Анри IV и Маргарита Валоа
Още като дете Маргарита става известна с рядката си красота, независимия си характер и острия си ум. Принцесата получава изключително високо образование: изучава граматика, история, Светото писание, класическа литература. Учи италиански, испански, старогръцки и латински език. Увлича се по поезията, прозата, ездата и танците.
През 1570 г. Маргарита започва авантюра с херцог Анри дьо Гиз – водач на Католическата лига във Франция и претендент за короната. Връзката им е разкрита, както и плановете им да сключат брак. Катерина Медичи обаче не дава и дума да се спомене за евентуален брак между Маргарита и херцог Дьо Гиз, което би отворило пътя на последния към френския престол. Маргарита е бита, а херцогът – прогонен от двореца. Въпреки това Маргарита и Анри дьо Гиз запазват докрай чувствата си един към друг.
В крайна сметка Маргарита е принудена да се омъжи за Анри дьо Бурбон, син на Жана д'Албре, протестантската кралица на Навара. Планираният брак трябвало да въдвори мир между католиците и хугенотите във Франция. Срещу брака се обявява майката на Анри, но тъй като тя умира преди сватбата, а по-голямата част от благородниците подкрепят този брак, сватбата се състои.
На 18 август 1572 г. 19-годишната Маргарита е омъжена за Анри дьо Бурбон, вече крал на Навара.Тъй като младоженецът е хугенот, той не е допуснат в църквата по време на бракосъчетанието, а от негово име пред олтара застава херцог Д'Анжу, братът на Маргарита. На церемонията в Нотр Дам дьо Пари, когато Маргарита е попитана дали взема за съпруг Анри дьо Навар, тя не отговаря нищо, поради което брат ѝ Шарл IX я удря по тила и неволно изтръгнатият от нея стон е изтълкуван като съгласие. Само няколко дни след сватбата, на 24 август 1572 г., в Париж католиците извършват масово клане над хугенотите, известно като Вартоломеева нощ.
Бракът им е наситен с бурно неразбирателство и системни изневери. Минават години, а наследници не се раждат. Години по-късно бракът най-после е анулиран.