Екатерина Велика и  Петър III 

София за първи път среща Петър III на десетгодишна възраст, когато той е 11-годишен. За тази среща тя пише, че намира Петър за доста омразен на вид човек. Не го харесва най-вече заради това, че той има доста блед вид и голяма пристрастеност към алкохола на такава млада възраст. 

Годежът им е резултат от редица добре обмислени дипломатически ходове. На 21 август 1745 г. Петър и Екатерина се женят в Санкт Петербург, след което се установяват в Ораниенбаум.

Първата им брачна нощ не е особено романтична. След като го чака в продължение на часове, съпругът нахълтва мъртвопиян в стаята, просва се на леглото до нея и моментално заспива. 

Бракът на Екатерина им се оказва несполучлив, като доста време остава и неконсумиран поради физически недъг на съпруга. Все пак след известно време проблемът е преодолян и през 1754 г. се ражда престолонаследник – Павел Петрович (по-късно Павел I). Двамата съпрузи бързо охладняват един към друг и започват извънбрачни връзки. Петър взема за любовница Елизавета Воронцова, а Катерина има любовна връзка с множество любовници, които често издига на високи постове за времето, за което те представляват интерес за нея, а след това ги е пенсионирала с много дарове, като имоти и крепостни селяни. Тя се сприятелява с Екатерина Воронцова-Дашкова, сестра на любовницата на мъжа си, която я свързва с различни политически групировки, настроени срещу Петър.